n1,n1,n4,n4-四(吡啶-4-基)-1,4-二胺的制备方法_凯茵工业添加剂

背景及概述^[1]

n1,n1,n4,n4-四(吡啶-4-基)-1,4-二胺是一种有机中间体，可由4,4'-联吡啶胺和1,4-二溴一步制备得到。属于吡啶基配体，吡啶配体及其衍生物具有σ给电子能力及π受电子能力，能够与多种金属形成稳定的配合物，是现在配位化学中应用为广泛的螯合配体。这些配体及配合物已广泛的用于分子催化，太阳能转换，比色分析，除草剂，分子识别，自组装，抗肿瘤药物及核酸探针等领域。

制备^[1]

将4,4'-联吡啶胺（4.28 g，25 mmol），1,4-二溴（2.36 g，10 mmol），无水碳酸钾（4.8 g，34.4 mmol），铜（994 mg，6.2 mmol），18-冠-6（220 mg，0.83 mmol）和二醚（35 ml）加入三口烧瓶中，在氮气下于200°c加热3天，然后再加入1,4-二溴（7 g，29.7 mmol）。将反应混合物在200℃下搅拌另一天。将反应冷却后，加入二氯甲烷和水以溶解固体，将有机相用蒸馏水洗涤至中性ph，然后用钠干燥。除去溶剂后，将残余物通过硅胶色谱纯化，得到以下两种化合物的无色固体：（4-溴基）-二（4-吡啶基）胺（2.92 g）和 n1,n1,n4,n4-四(吡啶-4-基)-1,4-二胺（2.1g，基于4，40-二吡啶基胺的40.8％）。 ¹hnmr（cdcl₃，500mhz）：δ＝ 8.49（d，j ＝ 6.0hz，8h，吡啶基-h）， 7.23（s，4h，亚基-h），7.01（d，j ＝ 6.0hz，8h，吡啶基-h）。anal. calcd (%) for c26h20n6: c, 74.98; h, 4.84; n, 20.18. found: c, 74.57; h, 4.71; n, 20.06. ir (kbr pellet, cm^-1): 1592(s), 1577 (vs), 1498(s), 1488(s), 130(m), 1304(s), 1277(vs), 1217(m), 993(m), 813(m), 740(w), 624(m), 542(m).

主要参考资料

[1] from u.s. pat. appl. publ., 20120214962, 23 aug 2012