早是在19世纪初研究将煤气作为照明用气时合成出来的。
1803年～1819年g. t. accum制出了许多产品，其中一些样品用现代的分析方法检测出有少量的。
1825年,迈克尔·法拉第(michael faraday)从鱼油等类似物质的热裂解产品中分离出了较高纯度的，称之为“氢的重碳化物”（bicarburet of hydrogen）。并且测定了的一些物理性质和它的化学组成，阐述了分子的碳氢比为c︰h＝1︰1，实验式(简式)为ch。
1833年，milscherlich确定了分子中6个碳和6个氢原子的实验式（c6h6）。
1845年德国化学家霍夫曼从煤焦油的轻馏分中发现了，他的学生c. mansfield随后进行了加工提纯。后来他又发明了结晶法精制。他还进行工业应用的研究，开创了的加工利用途径。
1861年，化学家约翰·约瑟夫·洛斯密德（johann jasef loschmidt）首次提出了的单，双键交替结构，但他的成果未受到重视。
1865年，弗里德里希·凯库勒在论文《关于芳香族化合物的研究》中，再次确认了四年前的结构，为此，的这种结构被命名为“凯库勒式”。他对这一结构作出解释说环中双键位置不是固定的，可以迅速移动，所以造成6个碳等价。他通过对的一氯代物、二氯代物种类的研究，发现是环形结构，每个碳连接一个氢。
此外，詹姆斯·杜瓦发现了一种的类似物；命名为“杜瓦”，现已被证实，可由经光照得到。
1865年，成为一种工业产品。初是从煤焦油中回收。随着它的用途的扩大，产量不断上升，到1930年已经成为世界十大吨位产品之一。
