背景及概述[1]
1,2-二(4-溴)-1,2-二乙烯可用于制备一类可加工的性能优异的有机小分子材料。
制备[1]
将4-溴-二甲酮、zn粉、干燥的四氢呋喃置于双颈圆底烧瓶中，在-78℃的低温反 应仪中待温度恒定后脱气，将ticl4逐滴加入圆底烧瓶中，搅拌20分钟后移出低温反应仪，并于室温下继续搅拌30分钟，然后移入80℃油浴锅中回流搅拌24h，反应结束后冷却至室 温，加入少量水淬灭反应。用二氯甲烷萃取，萃取液浓缩后，柱层析分离(洗脱液为石油醚： 二氯甲烷6:1)，得到白色固体1,2-二(4-溴基)-1,2-二基乙烯。
应用[1]
其可用于制备下述终产物：
将2-溴代芴溶于干燥的四氢呋喃，并逐滴加入到除去氧化膜的氢化钠中，活化1h，将n-(6-溴-己烷)-咔唑溶于干燥的四氢呋喃中，并逐滴加入体系中，回流反应8h，反应结 束后冷却至室温，将多余的氢化钠过滤，浓缩滤液，柱层析分离(洗脱液为石油醚：二氯甲烷 4:1)，得到白色固体2-溴-9,9-(n-咔唑-己基)芴。
将2-溴-9,9-(n-咔唑-己基)芴、联硼酸频那醇酯和无水醋酸钾溶解在二氧六环 中，在氮气保护下加入催化剂pd(dppf)cl2，反应体系在80℃下回流搅拌48h，反应结束后冷 却至室温，加入适量的水，用二氯甲烷萃取，合并有机相，将萃取液浓缩后，柱层析分离(洗 脱液为石油醚：二氯甲烷3.5:1)，得到白色固体2-(4,4,5,5-四甲基-1,3,2二氧杂戊硼烷)- 9,9-(n-咔唑-己基)芴。
将1,2-二(4-溴基)-1,2-二基乙烯、2-(4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧杂戊硼 烷)-9,9-(n-咔唑-己基)芴、色谱纯、碳酸钠水溶液(2m/l)、无水乙醇置于圆底烧瓶中，在氮气环境下加入催化剂pd(pph3)4，反应体系在90℃下回流搅拌48h，待反应结束后将体系 冷却至室温，向体系中加入适量的水然后用二氯甲烷萃取，萃取液浓缩后，柱层析分离(洗 脱液为石油醚：二氯甲烷4:1)，得到目标产物，为淡黄色固体。
采用基质辅助飞行时间质谱仪对得到的产物进行质谱检测，得到的质谱m/e(质子数/电荷数，即质荷比)：1659.9。对得到的产物进行核磁检测，得到的核磁谱图解析数据如下：1hnmr(500mhz,cdcl3)δ8.09(d,j＝7.7hz,1h),8.06(d,j＝7.7hz,1h),7.71(dd,j＝7.6, 4.7hz,1h),7.64(dd,j＝11.2,7.8hz,1h),7.55(d,j＝7.9hz,1h),7.49(t,j＝9.0hz,1h), 7.47–7.43(m,1h),7.43(s,1h),7.40(d,j＝5.6hz,1h),7.38(d,j＝7.9hz,1h),7.31(d,j＝ 8.2hz,1h),7.27(t,j＝3.3hz,1h),7.24(d,j＝4.9hz,1h),7.23(s,1h),7.22(d,j＝2.8hz, 1h),7.20(s,1h),7.18(d,j＝6.9hz,2h),7.15(d,j＝8.2hz,1h),7.14–7.11(m,1h),4.17 (t,j＝7.2hz,1h),4.10(t,j＝7.2hz,1h),1.91(dt,j＝22.0,8.2hz,2h),1.69(dt,j＝ 14.8,7.4hz,1h),1.62(dd,j＝14.4,7.1hz,1h),1.21–0.98(m,4h),0.60(dt,j＝21.6, 7.3hz,2h).
主要参考资料
[1] cn201710503006.4 一种化合物、发光材料、有机发光器件和显示装置
