背景及概述[1]
1-(4-胺基)-1,2,2-三乙烯可作为合成中间体，如制备四基乙烯(tetraphenylethene,tpe)类化合物，四基乙烯类化合物具有大共轭体系，其分子的4个环连接在同一个孤立的双键上，由于空间位阻的存在使得环相互之间扭曲，因而分子呈螺旋桨形状。该类化合物发光性能优良、合成简便，是一种优异的聚集诱导发光(aie)化合物，在有机发光二极管、液晶器件、超分子组装、药物释放、传感器等领域得到了深入研究。
制备[1]
1-(4-胺基)-1,2,2-三乙烯合成如下：
1)化合物a的合成
将四乙烯(3.32g，10mmol)溶于(100ml)中。向上述溶液中加入cu(no3)2·3h2o(3.38g，14.0mmol)和酐(2.68ml，28.2mmol)。将混合物在55℃下搅拌10小时，冷却至室温，倒入水中，然后用萃取。上层有机相用mgso4干燥，过滤并浓缩。然后通过硅胶快速柱色谱法纯化浓缩得到化合物a。产量：3.24g，86％。1hnmr(400mhz,dmso):δ8.02(2h,d,j＝8.7hz),7.23–7.12(11h,m),7.00(6h,dt,j＝3.7,2.1hz).13cnmr(101mhz,dmso):δ151.04,146.05,142.94,139.08–138.16,132.39,127.84,123.55.gc/ms:m/z377[m]+。
2)1-(4-胺基)-1,2,2-三乙烯的合成
将化合物a(3.77g，10mmol)溶于乙醇(100ml)中。在上述溶液中加入10％pd/c(1g)和一水合肼(6.00g，120mmol)。将混合物回流5小时，然后过滤固体pd/c，真空减压除去溶剂。残余物通过硅胶快速柱色谱纯化得到1-(4-胺基)-1,2,2-三乙烯。产量：3.54克，94％。1hnmr(400mhz,dmso):δ7.19–6.89(17h,m),6.58(2h,d,j＝8.4hz),6.28(2h,d,j＝8.4hz).13cnmr(101mhz,dmso):δ147.77,145.23–144.04,141.65,138.32,132.42–130.48,126.61,113.57.gc/ms:m/z347[m]+。
参考文献
[1]cn201810131441.3一种四乙烯基噻唑溶剂水荧光探针及其制备方法
