4-丁-1-磺酰氯的制备及应用_凯茵工业添加剂

概述^[1][2]

4-丁-1-磺酰氯是一种有机中间体，可由丁基一步制备得到。

制备^[1]

向丁基（4.13g，30.8mmol）的chcl₃（50ml）溶液中加入氯磺酸（17ml，29.8g，256mmol）并将混合物在室温下搅拌20小时。 将混合物倒在冰（200ml）上并用etoac（3×100ml）萃取。 将合并的萃取液用水，nahco₃溶液和水洗涤，干燥（na₂so₄），并真空浓缩。黄色油状残余物（产率88％）无需进一步纯化即可用于下一步反应。 ¹h nmr（300mhz，cdcl₃）δ0.94（t，3h，j = 7hz），1.34-1.41（m，2h），1.62-1.67（m，2h），2.73（t，2h，j = 8hz） ，7.41（d，2h，j = 8hz），7.94（d，2h，j = 8hz）。

应用 ^[2-3]

可用于酰化反应，如制备磺酰胺。

用4-基磺酰氯（279.2mg，1.11mmol）处理化合物胺（150mg，1.11mmol）的吡啶（4ml）溶液。 将混合物在室温下搅拌过夜（约18小时）。 向溶液中加入水，然后用二氯甲烷萃取（3次）。 将合并的有机相用3m hcl洗涤并浓缩，得到205mg固体状所需产物（1h nmr证实，产率58.6％）。

还可用于制备磺酰炔基。

通用步骤：将磺酰氯（1.1当量）和无水alcl₃（1.1当量）在ch₂cl₂（1.3-1.7ml / mmol）中的混合物在室温下在ar下搅拌20分钟。 将所得溶液通过套管在30分钟内加入冰冷却的btmsa（68,1.0当量）在ch₂cl₂（0.7-0.9ml / mmol）中的溶液中。 移去冰浴，将混合物在室温下在ar下搅拌17-19小时。 通过小心地将混合物倒入1m hcl（2.5ml / mmol）和冰（80mg / mmol）中来终止反应。 分离有机相（有机相），用na₂so₄干燥并在旋转蒸发器中浓缩。

主要参考资料

[1] from pct int. appl., 2009129267, 22 oct 2009

[2] from u.s. pat. appl. publ., 20140113895, 24 apr 2014

[3] structure-based design and synthesis of inhibitors for plasmepsine and falcipaine，by zuercher, martina from no pp.; 2009