背景及概述[1]
基三氟甲烷磺酸酯又叫三氟甲磺酸酯,可用于有机合成,其可由酚酰化得到。
制备[1-3]

三氟甲磺酸酯:在0℃和氩气下,将三氟甲磺酸酐(10g,35mmol)滴加到酚(3.16g,35mmol)的吡啶(60ml)溶液中。将混合物搅拌24小时,保持温度低于5℃,然后将其倒入(100ml)中并用水(3×60ml)洗涤。将有机部分干燥(mgso4)并减压蒸发,得到三氟甲磺酸酯(0.93g,77%); 1h nmr (cdcl3, 400 mhz): δ 7.24-7.26 (2h, m), 7.35-7.36 (1h, m), 7.39-7.43 (2h, m). 13c nmr (cdcl3, 100 mhz): δ 114.1-126.6 (cf3, q, j = 310 hz), 121.3, 128.4, 130.3, 149.7.
方法二、基三氟甲烷磺酸酯及下图中的18g,可通过4-碘三氟甲磺酸酯在醋酸钯催化下制备得到。

应用[4]
可以用于制备(s)-2-基丙酸叔丁酯。

在充满氩气的手套箱中,向干燥的4ml小瓶中加入pdme2(tmeda)(2.5mg,0.010mmol),(r)-2-(二环己基膦基)-2' – (2-萘基甲氧基)-5, 5',6,6',7,7',8,8'-八氢-1,1'-联萘l6(7.4mg,0.012mmol)和1.0ml干燥的α,α,α-三氟。在25℃下搅拌30分钟后,依次加入无水lioac(66mg,1.0mmol),三氟甲磺酸酯(113mg,0.50mmol),(1e)-1-叔丁氧基-1-(三甲基甲硅烷氧基丙烯(152mg,0.75mmol)和gc标准正十二烷(50μl)。将小瓶盖紧并将混合物在50℃(内部温度)加热块中搅拌加热。三氟甲磺酸酯在50℃下在18小时内完全消耗(通过oc和tlc监测)后,将反应混合物冷却至25℃并通过硅胶垫用洗涤液(20ml)过滤。浓缩滤液,残余物经快速硅胶色谱纯化,用/己烷(1:40)作为洗脱剂,得到标题化合物,为无色油状物(96mg,93%收率)。
主要参考资料
[1] sabin, margaret v . synthetic studies on two silicon assisted annulation reactions.[j]. aiche journal, 1994, 55(55):594-611.
[2] zhu s , wang c , chen l , et al. modular approach for synthesis of vicinal diamines containing axial chiral 1,1′-binaphthyl from 1,2-diaminoethane by pd-catalyzed n-arylation reactions[j]. organic letters, 2011, 13(5):1146-1149.
[3] chu q , brahmi m m , solovyev a , et al. ionic and organometallic reductions with n-heterocyclic carbene boranes[j]. chemistry, 2009, 15(47):12937-12940.
[4] (us20150166586) chiral phosphines for palladium-catalyzed asymmetric α-arylation of ester enolates to produce tertiary stereocenters in high enantioselectivity



