邻羧基甲醛的应用_凯茵工业添加剂

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概述[1][2]

邻羧基甲醛有醛和酸的性质,与醇可成酯,可还原ag(nh3)2no3,与h2noh成肟,加热到熔点可成酐(二酞醚)。制法:由邻二氯甲基甲酰氯在caco3存在下水解而得。用途:作有机合成试剂。

制备[1]

一种邻羧基甲醛的合成方法,包括以下步骤:

(1)取20ml邻二甲基置于反应釜中,将反应釜加热至132℃,依次加入溶剂n,n-二甲基甲酰胺dmf、催化剂及助催化剂,所述n,n-二甲基甲酰胺dmf的加入量为22ml,催化剂及助催化剂的加入量分别为2.5g和12.5g,控制氧气通入量为900ml/min,氢气通入量为100ml/min,反应4h;

(2)将上述反应液降温至室温,得到的透明无色晶体即为邻甲基甲腈,使用dmf将得到的晶体洗涤2次后,抽滤除去dmf溶剂即可得到纯度高于90%的邻甲基甲腈;

(3)将上述步骤(2)中合成的邻甲基甲腈置于反应釜中,将反应釜加热至113℃,依次加入溶剂n,n-二甲基甲酰胺dmf、催化剂及助催化剂,所述n,n-二甲基甲酰胺dmf的加入量为13ml,催化剂及助催化剂的加入量分别为1.2g和8.5g,控制氧气通入量为900ml/min,氢气通入量为100ml/min,反应2h,得到的白色晶体状粉末即为4-氰基甲醛;

(4)将上述合成的4-氰基甲醛加入32ml溶剂溶解后,加入调节至ph=5,水解后即可得到邻羧基甲醛。

应用[3-4]

cn201510027695.7公开了一种合成丁酞的方法,丁酞是我国加入who之后个完全拥有自主知识产权、全新化学结构的国家一类抗脑缺血新药,也是目前全球个以“缺血性脑卒中治疗”为主要适应症的全新化学药物。是以邻羧基甲醛作为起始原料,以thf为溶剂和正丁基氯化镁格氏试剂反应,调酸后制备得到丁酞产品;还涉及一种制备高纯度丁酞的工艺,将上述制得的丁酞粗品用碱性物质进行水解处理,再通过调酸析出固体,过滤,得丁酞中间体;重复上述调酸调碱过程,后进行关环、减压脱溶得到高纯度的丁酞。本发明合成方法避免使用低闪点的为溶剂,纯化工艺操作简单,所用试剂易于大量采购,且不需要柱层析纯化产品以及高温、高真空度下减压蒸馏,易于工业化放大生产。

cn201210504410.0公开了一种检测细胞内硫化氢的荧光探针及其制备方法和应用,将cy7荧光染料、钠溶解在无水dmf中,在ar气保护下加热回流2-4h,得到的混合物冷却后抽滤,母液在-4~20℃低温结晶,抽滤得酮式花菁红棕色晶体;将邻羧基甲醛、草酰氯溶解在无水ch2cl2中然后加入少量dmf,在0℃搅拌2-6h,得邻甲酰基甲酰氯;将酮式花菁、三乙胺溶于无水ch2cl2,冷却至0℃,逐滴加入邻甲酰基甲酰氯并在0℃下搅拌10-30min,混合物加热至室温,搅拌过夜,抽滤,旋干,用色谱柱进行分离,旋干得绿色固体,结构式如下。本发明荧光探针合成简单,检测速度快,检测过程中不需要长时间的孵育,灵敏度高,可以检测到细胞内源性的硫化氢。

主要参考资料

[1] 化合物词典

[2] [中国发明] cn201810514546.7 一种邻甲酰基甲酸的合成方法

[3] cn201510027695.7丁酞的合成方法和纯化工艺

[4] cn201210504410.0一种检测细胞内硫化氢的荧光探针及其制备方法和应用

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