DBU催化剂_环氧促进剂DBU_延迟催化剂DBU_催化剂网 催化剂百科 3-甲基-2-基吡啶的制备_凯茵工业添加剂

3-甲基-2-基吡啶的制备_凯茵工业添加剂

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背景及概述[1]

2-基吡啶类化合物3-甲基-2-基吡啶不但是医药、农药、染料、功能材料、香料和天然产物等重要结构组成部分,而且也是有机合成重要的中间体。

制备[1-2]

方法一、在氮气气氛下,向15ml干燥洁净的schlenk管中加入5-甲基-2-吡啶氟磺酸酯(382.3mg,2.0mmol)、溴化镍(14.6mg,0.067mmol)、三基膦(35.2mg,0.067mmol)、四氢呋喃(2.0ml)和基氯化锌的四氢呋喃溶液(14.4ml,0.42mol/l,6.0mmol)。然后,将schlenk管置于60℃油浴中加热反应6小时,此时tlc显示原料反应完全。然后,将schlenk管置于冰水浴冷却,并向反应体系中加入2.0ml纯化水以进行淬灭反应。在室温下搅拌15分钟后,静置分层,得到水相和有机相。水相用(3ml×3)萃取后,萃取得到的萃取相和前述有机相合并,并用无水钠干燥后,过滤得到滤液。将滤液浓缩后,经硅胶柱层析,终得到油状液体产物3-甲基-2-基吡啶307mg,收率91%。得到的产物的核磁谱如下:1hnmr(500mhz,cdcl3)δ=8.53(d,j=4.5hz,1h),7.58(d,j=7.6hz,1h),7.55-7.48(m,2h),7.45(dd,j=10.9,3.7hz,2h),7.42-7.35(m,1h),7.18(dd,j=6.4,5.0hz,1h),2.36(s,3h)

方法二:称取3-甲基吡啶-2-甲酸(36.9mg,0.3mmol)、磷酸钾(127.4mg,0.6mmol),并依次加入(1ml)、次氯酸叔丁酯(68μl,0.6mmol)到25ml的schlenk反应瓶中,然后置于80℃油浴中反应8h。反应结束后,减压除去溶剂,使用石油醚/作为洗脱剂,硅胶柱分离,3-甲基-2-基吡啶的收率为71%。1hnmr(400mhz,cdcl3):δ8.53(dd,j=4.7,1.1hz,1h),7.57(dd,j=7.7,0.9hz,1h),7.53-7.49(m,2h),7.47-7.34(m,3h),7.17(dd,j=7.7,4.8hz,1h),2.34(s,3h);13cnmr(100mhz,cdcl3):δ158.7,147.0,140.6,138.5,130.8,128.9,128.1,127.9,122.1,20.0.

参考文献

[1]cn201710014409.2联芳基化合物的制备方法

[2]cn201610942701.6 一种无过渡金属催化的2?基吡啶化合物的合成方法

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