DBU催化剂_环氧促进剂DBU_延迟催化剂DBU_催化剂网 催化剂百科 2,4,6-三叔丁若亚硝基的制备方法_凯茵工业添加剂

2,4,6-三叔丁若亚硝基的制备方法_凯茵工业添加剂

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背景及概述[1]

2,4,6-三叔丁若亚硝基可用作医药合成中间体。如果吸入2,4,6-三叔丁若亚硝基,请将患者移到新鲜空气处;如果皮肤接触,应脱去污染的衣着,用肥皂水和清水彻底冲洗皮肤,如有不适感,就医;如果眼晴接触,应分开眼睑,用流动清水或生理盐水冲洗,并立即就医;如果食入,立即漱口,禁止催吐,应立即就医。

制备[1]

2,4,6-三叔丁若亚硝基的制备如下:

将ttba(2,4,6-三叔丁胺,127mm)溶于3mlmeoh中的溶液中,在meoh中的悬浮液加入[mn(l)cl2]络合物(12.7mm),然后加入h2o2(2,4,6-三叔丁胺为127mm)。以上反应用tbhp代替h2o2作为氧化剂重复该过程(2,4,6-三叔丁胺为127mm)。反应混合物在温度为45℃的水浴中搅拌48小时并使用tlc连续监测。在不同的rf值观察到2个斑点,48小时后处理反应混合物在短柱上,用20%/己烷洗脱。将洗脱液蒸发至小体积并保持过夜得到了所需的产品2,4,6-三叔丁若亚硝基。上述氧化反应也可以使用[mn(l)(ch3coo)2]作为催化剂代替[mn(l)cl2],但[mn(l)(ch3coo)2]配合物作为催化剂得到的产物分布非常复杂,柱色谱没有产生单一产品的分离。这也可以解释为什么有多种产品使用[mn(l)(ch3coo)2]作为氧化催化剂得到受阻酚和胺。

1hnmr(d6-dmso)(ppm):1.22(s,9h),1.38(s,18h),7.06(s,2h).13cnmr(d6-dmso):168.0(c-1),142.1(c-4),133.0(c-2,c-6),121.3(c-3,c-5),34.8(c-7),30.5(c-8),34.3(c9),32.0(c-10).esims+(m/e):274,261,246,230.ir(cm1):1620,1363,%yield:75(yieldsrefertoisolatedyield).

主要参考资料

[1] organo-peroxyl compounds via catalytic oxidation of a hindered phenol and

aniline utilizing new manganese(ii) bis benzimidazole diamide based complexes

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