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四硼酸钠的制备方法_凯茵工业添加剂

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背景及概述[1]

四硼酸钠c24h20bna,相对分子质量342.24。缩写na-tpb。无色晶体,无臭,吸湿。溶于水、甲醇、乙醇和丙酮,略溶于及氯仿,不溶于石油醚。水溶液的ph值在5以上时较稳定;在ph8时可保存数星期不变质。在酸性水溶液中易受质子作用分解为酚、联和硼酸。为延缓水解,可在水溶液中加入少1mol/lnaoh调节ph至9~10,再加入1~2ml0.1mol/lalcl3或al(no3)3,放置过夜后过滤,清液置于棕色瓶中贮存。由基溴化镁与氟硼酸钠作用而得。亦可由基溴化镁与三氟化硼反应,然后水解制备。四硼酸钠是一种分析试剂,主要用于测定血液中的钾浓度,另外可用来去除金属铯。

制备[2-3]

方法1:一种四硼酸钠的制备方法,包括以下步骤:在装有回流冷凝管、滴液漏斗和温度计的500ml干燥的四口烧瓶中加入镁片10克、几小粒碘以及80ml的无水,加热,慢慢滴加40ml氯和40ml的四氢呋喃的混合物,使保持回流状态,滴加结束后再回流二小时,制备出格氏试剂。将上述反应液降温至30℃左右,慢慢滴加10ml和20ml三氟化硼溶液,滴加结束后保温反应半小时,然后将反应液降至30℃左右。合成出四基氯化硼镁。将上述反应液慢慢倒入300ml冰水中,然后向反应液中加入纯碱50克,搅拌1小时,静置分层,水层用10ml的提取,合并有机相,用5克纯碱脱水干燥。浓缩,冷却结晶,过滤,用漂洗,后用石油醚洗涤,干燥即得到本发明的四硼酸钠产品21.0克,含量>99.0%。

方法2:一种特效试剂四硼酸钠的制备方法,步骤如下:

1)合成基溴化镁(格林雅试剂):在有9.6克镁、200ml无水及少量碘(0.5-2g),作引发剂,慢慢滴加60克溴化和的混合液(其中溴化60克,120克的比例混合),用滴加速度控制的回流量,随着溴化的加入,开始生成基溴化镁,当镁屑消耗到体积1∕3时注意及时补充镁屑,制得的基溴化镁溶液,含量一般控制10%,如过量可用稀释。

2)合成四硼酸钠:反应是在装有回流冷凝器、滴液漏斗和电动搅拌的三口烧瓶中进行。反应器中加入210克10%基溴化镁,(格式试剂),在搅拌下慢慢加入3克硼酸三甲酯,控制反应温度在34℃以下,加完后停止搅拌,放置3-4h分层,上层为层,分出后回收;下层为四基硼溴化镁和基溴化镁等。然后在搅拌下用10%碳酸钠慢慢中和至ph值为8-9,再加入10ml水进行水解,搅拌1小时停止搅拌,放置分层,分出上层为四硼酸钠的溶液。水层用提取三次,合并提取液回收,将剩余物加50ml水溶解,冷却,过滤;将滤液减压蒸馏除去水,在减压水蒸气蒸馏以脱出副产物联等杂质,至流出物为澄清溶液为止,冷却后加入少量活性炭(0.5-2g),过滤,滤液调整ph值8-9,再加入20%氯化钠盐析,冷却后,过滤结晶得粗品。

3)精制:粗品与丙酮混合,加热溶解,过滤;从滤液中出去丙酮至无丙酮,得成品,用无水浸泡一次,即为合格成品。

应用[4-6]

四硼酸钠是重要的有机沉淀剂。其阴离子可选择具有较大离子半径的一价金属离子,如k+,ag+,cs+,rb+,tl+,cu+,nh+4(包括胺和季铵离子在内的铵离子),形成溶解度很小的白色沉淀,在化工、医药卫生等方面有广泛的应用,如测定血液中k+离子含量等。

1)四硼酸钠比浊法测钾。该掩蔽剂为含有0.01~0.04mol/lcu2+、0.04~0.10mol/l、[h+]=5~10mol/l的水溶液;一种四硼酸钠比浊法测钾的方法:以所述掩蔽剂掩蔽待测液中的铵等干扰离子,再加碱性edta二钠盐溶液进行辅助掩蔽,后加入碱性四硼酸钠水溶液,摇匀反应溶液后立即进行比浊测定。该测定方法操作简便、测定快速准确、成本低,其线性范围满足快速测定要求,适合于基层和农业推广部门的应用;所用掩蔽剂对人体和环境的危害性极小。

2)用四硼酸钠配体调控纳米银催化活性表面增强拉曼光谱测定nh4+的方法,包括如下步骤:(1)制备已知浓度的nh4+标准溶液体系;(2)制备空白对照溶液体系;(3)计算δi=i?i0;(4)以δi对nh4+的浓度关系做工作曲线;(5)制备被测样品溶液,测定其表面增强拉曼峰强度值为i样品,计算δi样品=i样品?i0;(6)依据工作曲线,计算出被测样品中的nh4+的浓度。这种方法采用配体调控纳米酶催化活性,方法简便、快速、灵敏度高。

3)用四硼酸钠配体调控纳米银催化活性共振散射光谱测定nh4+的方法,其特征是,包括如下步骤:(1)制备已知浓度的nh4+标准溶液体系;(2)制备不含nh4+的空白对照溶液体系;(3)计算δi=i?i0;(4)以δi对nh4+的浓度做工作曲线;(5)制备被测样品溶液,测定其共振散射峰强度值为i样品,计算δi样品=i样品?i0;(6)依据步骤(4)的工作曲线,计算出样品溶液nh4+的含量。这种方法采用配体调控纳米酶催化活性,方法简便、快速、灵敏度高。

主要参考资料

[1] 来源:实用有机化学辞典

[2] cn200610148720.8一种四硼酸钠的制备方法

[3] cn201310279640.6一种特效试剂四硼酸钠的制备方法

[4] cn200810049676.4一种四硼酸钠比浊法测定土壤中钾的方法及其掩蔽剂

[5] cn201710701759.6用纳米银催化表面增强拉曼光谱测定nh4+的方法

[6] cn201710702723.x一种用纳米银催化共振散射光谱测定nh4+的方法

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