概述[1]
由于四基氨化膦含杂原子的有机化合物在功能材料、生物医药等领域的广泛应用，对于这类化合物的合成受到了广泛的关注。四基氨化膦已被广泛用来合成胍类、脒类等重要的含氮化合物。同时，n和p虽然属于同一主族，但成键性能却有很大差异，比如四基氨化膦中n只和一个环相连，而p则同时连接三个环。考虑到n,p电负性的差异，共轭扩展的四基氨化膦衍生物可能具有特殊的光谱性质。四基氨化膦可用于钝化添加剂能形成更加稳定的界面膜，钝化正极材料表面，使材料结构不容易崩塌，减少电解液和锂盐的分解，从而提升电池的循环性能。
制备[2]
(1)向19.3g化合物a1(
)中加入5％的盐酸1l，反应温度控制在5℃，搅拌1h；
(2)向上述反应溶液中加入10％的亚硝酸钠水溶液100ml，反应温度控制在5℃，搅拌1h；
(3)向上述反应溶液中加入加入8％的叠氮化钠水溶液100ml，反应温度控制在5℃，搅拌1h；经萃取、洗涤、干燥、过滤，除去溶剂，柱层析得到化合物b1，该化合物b1即为本发明的种中间体。种中间体的表征数据如下： 1hnmr(500mhz，cdcl3)：δ＝3.81(s,2h)，6.63(d，j＝8.5hz，2h)，7.27-7.35(m，5h)，7.50(d，j＝8.0hz，2h)；13cnmr(125mhz，cdcl3)：δ＝87.28，90.06，112.57，114.71，127.63，128.24，131.31，132.93，146.60；
由以上表征数据可得知种中间体的分子结构式如下：
(4)在惰性气体保护下，向30.4g化合物c1(
)中加入四氢呋喃3l、50ml正丁基锂(2.5m)，反应温度控制在-80℃，搅拌2h；
(5)向上述反应溶液中加入11.1g三溴化磷，反应温度控制在-25℃，搅拌2h；
(6)向上述反应溶液中加入40ml硼烷-四氢呋喃络合物(1m)，反应温度控制在-25℃，搅拌2h，萃取、洗涤、干燥、过滤，除去溶剂；
(7)向上述混合物中加入2l二乙胺，反应温度控制在30℃，搅拌2h；经萃取、洗涤、干燥、过滤，除去溶剂，柱层析得到化合物d1，该化合物d1即为本发明的第二种中间体。第二种中间体的表征数据如下：1hnmr(500mhz，cdcl3)：δ＝7.29(t，j＝8.0hz，6h)，7.35-7.37(m，9h)，7.51-7.55(m，12h)；13cnmr(125mhz，cdcl3)：δ＝87.38，90.11，122.55(d，j＝7.1hz)，127.62，128.36，128.82，，132.08，132.15，135.88(d，j＝19.6hz)，136.92(d，j＝10.7hz)。
(8)在惰性气体保护下，取21.9g上述制备方法制得的化合物b1和56.3g化 合物d1，混合后溶于5l中，加热回流反应10h，经萃取、洗涤、干燥、过滤，除去溶剂，柱层析得到本实施例的四基氨化膦。
本方法的四基氨化膦的化合物表征数据：uv-vis(ch2cl2)λmax:316nm；1hnmr(500μηz,cdcl3)：δ＝6.77(d,j＝8.0hz,2h),7.21-7.29(m,5h),7.34(t,j＝7.0hz,9h),7.46(d,j＝7.0hz,2h),7.53-7.55(m,6h),7.60-7.62(m,6h),7.69-7.74(m,6h)；13cnmr(125mhz,cdcl3)：δ＝87.61,88.26(d,j＝2.1hz),90.86,92.45,111.56,122.43,123.25(d,j＝18.1hz),124.15,127.26(d,j＝3.1hz),127.29,128.12,128.38,128.80,129.51(d,j＝99.8hz),131.19,131.69(d,j＝12.4hz),131.72132.33(d,j＝10.3hz),132.40,151.43(d,j＝2.0hz)；anal.calcdforc56h36np:c89.22,h4.81,n1.86；foundc89.13,h4.82,n1.92。
主要参考资料
[1] 方敬坤, 俞宪, & 杨鑫. 一种四基氨化膦衍生物及其合成方法.
[2] 万琼琼. (2007). 新型α-氨基膦酸酯及其酰胺衍生物的合成与生物活性研究. (doctoral dissertation, 贵州大学).
[3] 王萍, 吕循峰, 刘勇, 娄勇刚, & 张郁茹. 一种锂离子电池高温电解液.
