背景及概述[1]
2-碘胺属于胺，胺是重要的有机合成子可以用于酚，甲腈等化合物的合成，同时又是重要的有机化工原料和化学中间体,由其制得的化工产品有300多种,广泛应用在染料、医药、农药、炸药、香料、橡胶硫化促进剂等行业中,是生产聚氨酯的主要原料mid(二甲烷二异氰酸酯)的重要原料，目前全球对其年需求量超过500万吨，开发利用前景十分广阔。
制备[1-2]
报道一、
取一反应管，加入叠氮化钠50mg，1-(2-碘基)乙醇75mg，三氟300ul，甲基磺酸150ul，正己烷1.0ml，40℃下搅拌24小时。反应结束后加入氢氧化钠溶液10ml淬灭反应，用萃取3次，有机相加盐水5ml洗涤，合并有机相，柱层析分离得到邻碘胺58.4mg，产率89％。1h nmr(cdcl3,400mhz):δ7.66(d,j＝7.9hz,1h),7.16(t,j＝7.6hz,1h),6.77(d,j＝8.0hz,1h),6.50(t,j＝7.5hz,1h),4.09(s,2h)；13c nmr(cdcl3,100mhz):δ146.69,138.94,129.29,119.92,114.68,84.13ppm；ms(70ev):m/z(％)＝219.0.
报道二、
将0.5mmol胺加入4ml的水中，向其中加入0.125mmol醋酸铜，1.0mmol碘化钾，1.0mmol过氧化氢，室温下反应2小时，反应结束后，反应液中加入饱和nacl水溶液，用萃取，取有机层经过无水镁干燥、过滤、60℃减压蒸干，即得2-碘胺粗品。将2-碘胺粗品进硅胶柱层析，以和石油醚的体积比为1：5的溶液为流动相，tlc跟踪收集rf值为0.3-0.5的洗脱液，收集得到的洗脱液经减压除去溶剂，干燥，得到2-碘胺纯品40mg，产率37％。1h nmr(500mhz,cdcl3)δ7.65(dd,j＝7.8,1.2hz,1h),6.83(td,j＝7.6,1.3hz,1h),6.79(td,j＝7.7,1.3hz,1h),6.31(dd,j＝7.8,1.3hz,1h),4.01(s,2h).13c nmr(126mhz,cdcl3)δ148.3,138.4, 128.4,120.3,114.4,83.9.
参考文献
[1] [中国发明] cn201811064304.9 一种芳香胺类化合物的合成方法
[2] [中国发明,中国发明授权] cn201611085542.9 一种基于c-h活化芳胺类制备邻卤芳胺的方法【公开】/一种基于c-h活化芳胺类制备邻卤芳胺的方法【授权】
